تخليق لا متناظر

(تم التحويل من Enantioselective synthesis)

التخليق الكايرالي Enantioselective synthesis، والذى يسمى أيضا التصنيع الغير متماثل أو التصنيع بإختيار المقابل الضوئي هو تصنيع عضوي والذى ينتج مركب له تماثل ضوئي محدد.

تخليق لا متناظر: Sharpless epoxidation
Two enantiomers of a generic alpha amino acid

وتنتج الكائنات الحية جزيئات كايرالية تستخدم لعمليات الفصل الكايرالية, ولكن يستخدم نصفها لفصل المخاليط الراسمية. ونظرا لإرتفاع تكلفة علميات الفصل الراسمية فإنه يفضل إنتاج المركبات الكارالية الصحيحة من المرة الأولى.

وعلى هذا فإن الإقتراب الصحيح يعنى إيجاد مادة كايرال صحيحة مثل حمض أمينى. غير أن هذا يقيد المركبات المتاحة لعدد معين كما يتطلب وجود كمية معينة من المادة التى سنبدأ بها, وقد يكون هذا غير متاح ومكلف. وبذلك يكون أفضل الحلول هو إختيار حفاز كايرال.

Enantioselective synthesis is a key process in modern chemistry and is particularly important in the field of pharmaceuticals, as the different enantiomers or diastereomers of a molecule often have different biological activity.

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

استعراض

 
An energy profile of an enantioselective addition reaction.


Enantioselectivity is usually determined by the relative rates of an enantiodifferentiating step—the point at which one reactant can become either of two enantiomeric products. The rate constant, k, for a reaction is function of the activation energy of the reaction, sometimes called the energy barrier, and is temperature-dependent. Using the Gibbs free energy of the energy barrier, ΔG*, means that the relative rates for opposing stereochemical outcomes at a given temperature, T, is:

 

This temperature dependence means the rate difference, and therefore the enantioselectivity, is greater at lower temperatures. As a result, even small energy-barrier differences can lead to a noticeable effect.

ΔΔG* (kcal) k1/k2 at 273 K k1/k2 at 298 K k1/k2 at 323 K)
1.0 6.37 5.46 4.78
2.0 40.6 29.8 22.9
3.0 259 162 109
4.0 1650 886 524
5.0 10500 4830 2510


المقاربات

يجب أن يتم تقديم الكايرالية للمادة أولا. ثم يجب بعد لك التعامل معها. ويجب الإحتراس عند بدء عمليات التصنيع, فيمكن أن تزال الكايرالية بتغيير كيميائي يجعل المادة متباينة الخواص. وتسمى هذه العملية بالصنوية. فمثلا تفاعل إستبدال SN1 يحول الجزئ الكايرال من جزئ غير مستوى إلى جزئ مستوي لا ياعنى أية إعاقة فراغية. وفى تفاعل إستبدال SN2 تنعكس الكايرالية، بمعنى أنه عند البدء بمخلوط يميني, فإنه يتم الحصول على مخلوط يساري في النهاية.

والشيء المشترك بين طرق التصنيع الكايرالي هو الحث المتعاكس. وأحد هذه الطرق هو إستخدام كايرال ليجند. حيث تقوم معقدات الليجند بحجب أماكن الهجوم، تاركة الأماكن المراد عمل التفاعل عندها فقط متاحة. أمثلة:

وتتضمن الطرق الأخرى للتصنيع الكايرالي إستخدام كايرال مساعد، تصنيع كايرال حوضي، الحفز الحيوي.

انظر أيضا

المصادر

  • ويكيبيديا الإنجليزية.

قالب:Chemical synthesis