افتح القائمة الرئيسية

پيريدين

(تم التحويل من بيريدين)

الپيردين Pyridine، هو مركب عضوي حلقي غير متجانس أساسي صيغته الكيميائية C5H5N. وهو مرتبط هيكلياً بالبنزين، بمجموعة مثين واحدة (=CH-) مستبدلة بذرة نتروجين. توجد حلقة الپيردين في الكثير من المركبات الهامة، ومنها الأزينات مع فيتامينات النياسين والپيريدوكسال.

پيريدين
الصيغة الهيكلية الكاملة للپيريدين.
صورة الهيكلية للپيريدين، توضح numbering convention
مخطط الكرة والعصا للپيريدين
Space-filling model of pyridine
Pyridine sample.jpg
الأسماء
اسم أيوپاك
الپيريدين
أسماء أخرى
أزين
أزابنزين
تمييز
رقم CAS [110-86-1]
PubChem 1049
رقم EC 203-809-9
KEGG C00747
ChEBI 16227
SMILES
InChI InChI=1/C5H5N/c1-2-4-6-5-3-1/h1-5H
الخصائص
الصيغة الجزيئية C5H5N
كتلة مولية 79.1 g mol-1
المظهر سائل عديم اللون إلى أصفر[1]
الرائحة مقززة، تشبه رائحة السمك[1]
الكثافة 0.9819 گ/مل[2]
نقطة الانصهار
نقطة الغليان
قابلية الذوبان في الماء قابل للامتزاج
ضغط البخار 16 mmHg (20°C)[1]
الحموضة (pKa) 5.25 (for the conjugate acid)[3][4]
معامل الانكسار (nD) 1.5093
اللزوجة 0.88 cP
Dipole moment 2.2 D[5]
المخاطر
قابل للاشتعال (F)
مضر(Xn)
توصيف المخاطر R20 R21 R22 R34 R36 R38
NFPA 704 (معيـَّن النار)
Flammability code 3: سوائل ومواد صلبة يمكن اشتعالها تقريباً تحت ظروف أي درجة حرارة محيطة. نقطة الوميض بين 23 و 38 °س (73 و 100 °ف). مثل الگاسولينHealth code 3: التعرض لفترة قصيرة قد يتسبب في جروح خطيرة مؤقتة أو باقية. مثل غاز الكلورReactivity code 0: مستقر في العادة، حتى تحت ظروف التعرض للنار، ولا يتفاعل مع الماء. مثل النيتروجين السائلSpecial hazards (white): no codeNFPA 704 four-colored diamond
3
3
0
نقطة الوميض 21 °م (70 °ف; 294 ك)
حدود الانفجار 1.8%-12.4%[1]
5 ppm (TWA)
الجرعة أو التركيز القاتل (LD, LC):
891 mg/kg (rat, oral)
1500 mg/kg (mouse, oral)
1580 mg/kg (rat, oral)[6]
9000 ppm (rat, 1 hr)[6]
حدود التعرض الصحية بالولايات المتحدة (NIOSH):
PEL (المسموح)
TWA 5 ppm (15 mg/m3)[1]
REL (الموصى به)
TWA 5 ppm (15 mg/m3)[1]
IDLH (خطر عاجل)
1000 ppm[1]
مركبات ذا علاقة
ما لم يُذكر غير ذلك، البيانات المعطاة للمواد في حالاتهم العيارية (عند 25 °س [77 °ف]، 100 kPa).
X mark.svgN verify (what is YesYX mark.svgN ?)
مراجع الجدول

أكتشف الپيردين عام 1849 بواسطة الكيميائي الاكستنلدي توماس أندرسون كأحد مكونات زيت العظام. بعد سنتين، عزل أندرسون الپيردين النقي بتقطيره بالتجزئة من الزيت. وهو سائل عديم اللون، قابل للاشتعال بدرجة كبيرة، قلوي ضعيف، قابل للذوبان في الماء وذو رائحة ميزة، غير مستحبة تشبه رائحة السمك.


. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

فهرست

الخصائص

الخصائص الفيزيائية

 
التركيب البلوري للپيردين.
  • البيريدين سائل عديم اللون، له رائحة كريهة.


الخصائص الكيميائية


الخصائص الجزيئية

 
Pyridine with its free electron pair


 
Bond lengths and angles of benzene, pyridine, phosphorine, arsabenzene, stibabenzene, and bismabenzene
 
Electron orbitals in pyridine
 
Resonance structures of pyridine
 
Electron orbitals in protonated pyridine


. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

التاريخ

 
توماس أندرسون.


التواجد

التسمية

التحضير

يوجد البيريدين طبيعياً في قطران الفحم. كما يمكن اصطناع البيريدين من الأسيت ألدهيد والفورمالدهيد والأمونياك. تدعى هذه العملية اصطناع تشيتشيبابين للبيريدين.

CH2O + NH3 + 2 CH3CHO → C5H5N + 3 H2O + H2


تخليق چيچيبابين

 
Formation of acrolein from acetaldehyde and formaldehyde
 
Condensation of pyridine from acrolein and acetaldehyde


إزالة ألكلة الألكيلپيريدين

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

تخليق هانتزتش

 
Hantzsch pyridine synthesis with acetoacetate, formaldehyde and ammonium acetate, and iron(III) chloride as the catalyst.

تدوير بونمان

 
تدوير بونمان

طرق أخرى

التخليق الحيوي

التفاعلات

حلقة الپيريدين البسيطة (لا تملك متبادلات) خاملة أو ضعيفة التفاعل أي لا تتم تفاعلات التبادل الالكتروفيلي إلا بشروط قاسية ومثالية( مثلاً حرارة مرتفعة تزيد الطاقة وتفرض على المركب التفاعل) والمردود يختلف من تفاعل إلى تفاعل وقليل نسبياً لأن المتفاعل سوف يتجه نحو N بدل اتجاهه نحو الحلقة بسبب مزدوج N. وفي حال حدوث التفاعل على الحلقة سوف يحصل بالموقع 3 حصراً وتم الاستفادة من الپيريدين (تفاعلاته خاملة أو صعبة) باستخدامه كمحل لا يتفاعل مع المواد المتفاعلة.[8]

 


الاستبدال المحب للإلكترون

 
تركيب أكسيد الپيريدين-N


التبادل المحب للنواة


التفاعلات المحبة للنواة تتم بسهولة عكس الإلكتروفيلية سواءً على البسيط أو الذي يحوي متبادلات إلا أننا نقوم بها عادة على مشتقات البيريدين (المستبدل). التبادل المحب يحدث (2 أو 4).

 


التفاعلات الأساسية

التفاعلات على ذرة النتروجين

 
Additions of various Lewis acids to pyridine


كيف نقوم بعملية النترجة لنحصل على مردود أعلى (أو غيرها)؟ (طريقة غير مباشرة)

i.إعاقة ذرة النتروجين Blocking وذلك بمفاعلتها بمادة أخرى (كي لا تتجه المواد المتفاعلة نحوها)

ii.بماأن الحلقة <unreactive> نفعل الحلقة بإضافة متبادل غني بالإلكترونات (أفضلها الأكسجين) حيث تتوزع الإلكترونات الحرة حول الحلقة فيتفاعل بسهولة(حالة عدم توضع) على أن نكون قادرين على حذف المجموعة بعد انتهاء التفاعل.

ونلاحظ أنه بالأكسدة على ذرة النتروجين يتشكل N-oxide وهو stable dipolar (مركبات ثابتة والرابطة قطبية وهذه المركبات فعالة للتبادل الالكتروفيلي والنوكليوفيلي), وبالتالي أغلقنا ذرة الأزوت ومنعناها من الارتباط بالمتبادلات الالكتروفيليةكما أصبحت الالكترونات غير متوضعة وتميل للتفاعل ....

علماً أن بهذه الطريقة غيرالمباشرة: المتبادل سوف يرتبط إما بـ 2 أو 4 (غالباً(4 أما المباشر كان بالموقع 3

[[ملف:]Pp.png]

ولنزع الأوكسجين من ذرة النتروجين نضيف المركبات PX3 ومثالها PCl3 وبالتالي نحصل على المركب المطلوب بنسبة عالية.

 


الهدرجة والاختزال

 
Reduction of pyridine to piperidine with Raney nickel

إشباع البيريدين يتشكل لدينا مركب مشبع هو البيبريدين Piperidine ويتحول شكله إلى كرسي (لم تعد مستوية)

 


التطبيقات

 
Use of pyridine in the chemical industry, VEB Berlin-Chemie, 1959.
  • يدخل البيريدين في صناعة العديد من الصناعات الكيميائية مثل الصناعات الدوائية، وصناعة المبيدات الحشرية والعشبية، وصناعة المطاط واللواصق.



المبيدات

 
Synthesis of paraquat[10]

المحاليل

 
Elimination reaction with pyridine to form pyridinium


بادئ الپيپريدين

الكواشف الخاصة للپيريدين

 
Oxidation of an alcohol to aldehyde with the Collins reagent.


قاعدة ليگاند ولويس

 
structure of the Crabtree's catalyst




مشتقات الپيريدين

  • ميتيل الپيريدين (الپيكولين Methyl-pyridine (Picoline ممكن في أي من المواقع (2,3,4)

 


  • هيدروكسي الپيريدين ممكن في أي من المواقع (2,3,4)، من مشتقات الـHydroxypyridine:

من مشتقاته الپيريدوكسال وفوفسات الپيريدوكسال والمركب الأخير هو الـCo-Enzyme الهام جداً في العمليات الحيوية في الجسم.

 


  • حمض الپيريديل الكربوكسيلي:

 


المخاطر

المخاوف الصحية

 
أيض الپيريدين.

{-}}


انظر أيضاً

المصادر

  1. ^ أ ب ت ث ج ح خ NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards 0541
  2. ^ Lide, p. 3-474
  3. ^ Linnell, Robert (1960). Journal of Organic Chemistry. 25 (2): 290. doi:10.1021/jo01072a623. Missing or empty |title= (help)
  4. ^ Pearson, Ralph G.; Williams, Forrest V. (1953). Journal of the American Chemical Society. 75 (13): 3073. doi:10.1021/ja01109a008. Missing or empty |title= (help)
  5. ^ خطأ استشهاد: وسم <ref> غير صحيح؛ لا نص تم توفيره للمراجع المسماة roempp
  6. ^ أ ب قالب:IDLH
  7. ^ Pyridine MSDS. fishersci.com
  8. ^ بيريدين، موسوعة العلوم العربية
  9. ^ Sherman, A. R. “Pyridine” in e-EROS (Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis) (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. doi:10.1002/047084289X.rp280 Article Online Posting Date: April 15, 2001.
  10. ^ Environmental and health criteria for paraquat and diquat, World Health Organization, Geneva, 1984

المراجع


وصلات خارجية